目前國內已經開采的天然氣中有一部分是無硫天然氣,但是還有相當一部分為含硫天然氣。含硫天然氣中最常見的硫化物是H2S,有的天然氣中甚至H2S含量很高。
業已證實,無硫天然氣毒害性(簡稱毒性)決定于周圍空氣的流動情況、漏氣量和接觸時間;含硫天然氣的毒性則主要決定于其H2S濃度和接觸時間。
1. 無硫天然氣
無硫天然氣主要為烴類混合物,屬低毒性物質,但長期接觸可導致神經衰弱綜合癥。
不同油氣田生產的天然氣組成差別較大,但其主要組分為甲烷,尤其是干天然氣(貧氣)中的甲烷含量一般均高達90%以上。甲烷屬單純窒息性氣體,高濃度時因缺氧窒息而引起中毒,空氣中甲烷濃度達到25%~30%時出現頭昏、呼吸加速、運動失調。表1-15所列舉的甲烷理化性質及危險危害特性可有助于了解無硫天然氣的毒性。
表1-15 甲烷的理化性質及危險危害特性
標識
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中文名:甲烷(液化/壓縮)
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英文名:Methane
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分子式:CH4
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相對分子質量:16.05
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CAS號①:74-82-8
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危規號:危規分類:GB2.1類2100/(壓縮的);21008(液化的)。
原鐵規:易燃氣體,32003。UN No.1971(壓縮的),1972(液化的)。 IMDG CODE2085、2086頁,2類。副危險3類 |
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理化性質
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性狀:無色無臭氣體
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溶解性:微溶于水,溶于乙醇和乙醚
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熔點/℃:-182.6
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沸點/℃:-161.5
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相對密度(水=1):0.415(-164℃)
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臨界溫度/℃:-82.1
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臨 界壓力/MPa:4.6
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蒸氣密度(空氣=1):0.55
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燃燒熱/(kJ/mol):889.5
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最小點火能/(mJ):0.28
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蒸氣壓/kPa:100(-161.5℃)
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燃燒爆炸危險性
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燃燒性:易燃氣體
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燃燒分解產物:C0、C02、水蒸氣
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閃點/℃:-188
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聚合危害:不聚合
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爆炸極緲%(體積):5.3~15
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穩定性:穩定
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自燃溫度/℃:537
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禁忌物:五氧化溴、氯氣、三氟化氮、液氧、二氟化氧、強氧化劑
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危險特性:能與空氣形成爆炸性混合物。遇熱源和明火有燃燒和爆炸危險
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消防措施:關閉容器閥門,切斷氣源,消殺火勢。若不能立即切斷氣源,則不允許熄滅正在燃燒的氣體,并用水噴淋保護關閉閥門的人員。噴水冷卻容器,如有可能應將容器從火場移至空曠處。采用霧狀水、泡沫滅火器和二氧化碳滅火器等滅火
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毒性
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接觸限值:
毒理資料:小鼠吸入LC50:50pph②(2h) |
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對人體危害
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甲烷屬“單純窒息性”氣體,無害。高濃度時因缺氧窒息而引起中毒。空氣中甲烷濃度達到25%一30%(體積分數)時出現頭昏,呼吸加速,運動失調。皮膚接觸液化甲烷可造成嚴重凍傷
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急救
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應使吸入氣體的患者脫離事故現場至空氣新鮮處,平臥、足稍抬起,保暖。愛呼吸失調時輸氧,如呼吸停止,要先清潔口腔和呼吸道中的黏液及曝吐物,然后立即進行人工呼吸,并送醫院急救。液化甲烷與皮膚接觸畸可用水沖洗,如凍傷可用42℃左右溫水浸洗解凍,并送醫院救治
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防護
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工程防護:生產過程密閉,全面通風
個體防護:呼吸系統防護為高濃度環境中佩戴供氣式呼吸器;眼睛與手一般不需要特殊防護,高濃度時可戴安全防護眼鏡和防護手套。穿工作服 其他:工作場所禁止吸煙,避免人體長期接觸。進入罐內或其他高濃度區作業,須有人監護 |
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泄漏處理
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切斷氣源,“噴霧狀水稀釋、降溫,抽排(室內)或強力通風(室外)。消滅火源,迅速撤離泄漏污染區人員至上風處,并隔離直至氣體散盡。應急處理人員應佩戴自給式呼吸器,穿一般消防護服。如有可能,應將容器泄漏氣體用排風機送至空曠地方或裝設適當噴頭燒掉;也可以將漏氣的容器移至空曠處,注意通風。漏氣容器不能再用,且要經過技術處理以清除可能剩下的氣體
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儲運
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包裝標志:易燃氣體包裝方法:鋼瓶;液化甲烷用特別絕熱的容器
儲運條件:儲存于陰涼、通風良好的不燃材料結構的庫房或大型氣柜。遠離容易起火的地方。與五氟化溴、氯氣、二氧化碳、三氟化氮、液氧、二氟化氧、氧化劑隔離儲運。液化甲烷必須在很低溫度下裝運,這種低溫通過液化甲烷的蒸發來保持或用專用甲烷罐車絕熱運輸 |
① CAS號指化學文摘索引登記號。
② 1pph=1%。
2. 含硫天然氣
含硫天然氣中含有一定濃度的H2S。H2S為無色、劇毒氣體,具有臭雞蛋氣味,是強烈的神經毒物,對黏膜亦有明顯的刺激作用。H2S對人體的影響主要為急性中毒和慢性損害。較高濃度下發生“電擊樣”中毒,慢性接觸可引起嗅覺減退,但是否能引起慢性中毒尚有爭論。
本書第二章中表2-19所列的H2S理化性質及危險危害特性可有助于了解含硫(主要是H2S)天然氣的毒性。
由圖1-2可知,H2S存在于脫硫脫碳過程的原料氣、酸氣,以及硫磺回收及尾氣處理過程的過程氣和尾氣中。
天然氣中還可能含有其他硫化物(例如硫醇、硫醚、二硫化碳、硫化羰等)和二氧化碳,它們對人體的毒性詳見本叢書的《天然氣常見事故預防與處理》一書。
此外,在硫磺回收及尾氣處理過程的過程氣、尾氣中還有SO2等有毒氣體。