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克孜勒蘇工業廢氣的凈化處理方法:燃燒凈化法

作者:小編 瀏覽量:8265 時間:2024-03-06 00:00:00

信息摘要:

工業廢氣的凈化處理方法:燃燒凈化法,  燃燒凈化法是利用工業廢氣中污染物可以燃燒氧化的特性,將其燃燒轉變為無害物質的方法。該法的主要化學反應是燃燒氧化,少數是熱反應。用燃燒法處理工業廢氣的方法有如下幾種。  1.不需要輔助燃料,但需補...

  燃燒凈化法是利用工業廢氣中污染物可以燃燒氧化的特性,將其燃燒轉變為無害物質的方法。該法的主要化學反應是燃燒氧化,少數是熱反應。用燃燒法處理工業廢氣的方法有如下幾種。

  1.不需要輔助燃料,但需補充空氣才可維持燃燒的廢氣或塵霧

  這種廢氣中可燃物成分超過爆炸上限,除非與空氣混合,這種物質是非爆炸性的。采用這種系統,廢氣無回火之憂,即火焰不會通過廢氣管線往回傳播。

  廢氣的燃燒需要充足的氧氣,才能保證燃燒反應不斷地、充分地進行下去。因此為保證這類廢氣良好燃燒,充足的氧及與氧的良好混合是重要的,一般混合氣中的含氧量應不低于15%。沒有充分燃燒的廢氣會產生—氧化碳或濃煙(未燃或未燃盡的碳粒)。

  2 .既不需補充燃料又不需提供空氣便可維持燃燒的廢氣

  這種廢氣處于可燃范圍之內,易燃易爆,因而是極其危險的,火焰能從著火點通過輸送廢氣的管道回火。因而,處理這類廢氣,必須采取安全措施,防止回火。

  由于上述兩種方法均無需輔助燃料,因而又稱為直接燃燒。

  3. 不加輔助燃料就不能維持燃燒的工業廢氣或塵霧

  這種廢氣中往往含有燃燒所需的足夠的空氣。這類廢氣通常被稀釋到爆炸下限的25%以下后進行焚燒。此類燃燒又稱“熱力燃燒”。

  4 .讓廢氣通過催化劑床層,使廢氣中可燃物發生氧化放熱反應

  這種采用催化劑使廢氣中可燃物在較低溫度下氧化分解的方法叫催化燃燒法。它所需要的輔助燃料僅為熱力燃燒的40%~60%。

  1 .直接燃燒

  直接燃燒又稱直接火焰燃燒,是用可燃有害廢氣當作燃料來燃燒的方法。顯然,能采用直接燃燒法來處理的廢氣應當是可燃組分含量較高,或燃燒氧化放出熱量較高,能維持持續燃燒的氣體混合物,上述第1、2種屬于這種情況。

  直接燃燒的設備可以是一般的爐、窯,也常采用火炬。例如煉油廠氧化瀝青生產的廢氣經冷卻后,可送入生產用加熱爐直接燃燒凈化,并回收熱量.又如溶劑廠的甲醛尾氣經吸收處理后,仍含有甲醛0.75g·m-3,氫17%一18%,甲烷0.04%,也可送入鍋爐直接燃燒。直接燃燒通常在1100℃以上進行,燃燒完全的產物應是二氧化碳、氮和水蒸氣等。

  火炬是一種敞開式的直接燃燒器,它適用于只需補充空氣、無需補充燃料的第一種工業廢氣。

  火炬常常高出地面幾十公尺.由工廠各處排出的可燃廢氣匯于主管,經分離器、阻火水封槽及其他阻火器后導入火炬頂部燃燒排放,頂部設有氣體分布裝置、火焰穩定裝置以及采用普通燃料并借電火花點火的點火器,便于火炬頂部安全、穩定、可靠地燃燒。

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  高空火炬燃燒所需空氣來自大氣。在可燃烴類排入大氣的同時,依靠大氣湍流進行可燃物與空氣的混合,因而混合往往不良,尤其是在刮大風或廢氣中碳含量很高(C/H>33%)時,燃燒不完全,出現濃煙,需向火炬中噴入水蒸氣,以消除或減少黑煙。水蒸氣的作用之一是阻止長鏈烴形成、抑制烴聚合(對不飽和烴的作用尤其顯著),其次它能增加擾動,促進混合,有利用燃燒完全。水蒸氣的需要量可如下計算:

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  式中,ms—所需蒸汽質量;mf—被燃燒燃料質量;mun—在mf燃料中的不飽和烴質量。

  火炬燃燒法的優點是安全,很少要從外部向系統供給能量,成本低,結構簡單,但它的最大缺點是資源不能回收,且往往由于燃燒不全造成大量污染物排向大氣,因而各煉油廠、石油化工廠提出要消滅火炬,設法將火炬氣用于生產,以回收熱值或返回生產系統作原料,只在廢氣流量過大、影響生產平衡時,自動控制排入火炬燃燒排空。

  廢氣中可燃物含量在爆炸范圍內的氣體的直接燃燒,安全問題是至關重要的。常采用空氣或惰性氣體將可燃物含量稀釋到爆炸下限以下,但矛盾的是,又需要供應輔助燃料。

  比較好的方法是用蒸汽噴射泵將廢氣引入焚燒爐,蒸汽噴射泵既可以幫助廢氣克服管道阻力,又可在點火燃燒處和廢氣發生源之間起阻火作用。在有些情況下,可以采用阻火水封槽,廢氣由管道進入裝有一定高度水的密封槽,鼓泡向上穿過水層進入上部蒸汽空間,再由引出管送至燃燒爐,水層可以起防止回火的阻火作用。但當水封槽上部蒸汽具有足夠的容積時,爆炸也可能在此發生,或者在水封槽內燃燒,放出足以將水蒸發的熱量。

  另外,可在廢氣輸送管路上安裝各種形式的阻火器,它們通常由篩.網、孔板等串聯而成,萬一發生回火時,它們能起到阻斷火焰的作用。但它的阻火能力取決于廢氣通過阻火器的速度,若這種速度高于火焰傳播速度,則起阻火作用,否則,火焰就會回至廢氣源,因而設計阻火器時,必須充分了解火焰傳播速度。但火焰傳播速度因條件(溫度、重度等)不同而有不同,所以阻火器有時不能起很好的阻火作用。

  可見,防止回火的阻火手段有很多,但總有一些不足之處,實際應用時,常常是幾種方法一起用,起二次保護作用。

  2 .熱力燃燒

  經常碰到的、采用燃燒法處理的工業廢氣,通常是可燃物含量低、不能維持燃燒的第三種氣體,用熱力燃燒法處理。

  在熱力燃燒中,被處理的廢氣不是直接燃燒的燃料,而是作為助燃氣體(在廢氣含氧足夠多時)或燃燒對象(廢氣含氧很低時)。熱力燃燒主要依靠輔助燃料燃燒產生的熱力,提高廢氣的溫度,使廢氣中烴及其他污染物迅速氧化,轉變為無害的二氧化碳和水蒸氣(圖22.16)。

  熱力燃燒爐由兩部分構成,一是燃燒器,燃燒輔助燃料以產生高溫燃氣:二是燃燒室,高溫燃氣與冷廢氣在此充分混合以達到反應溫度,并提供足夠的停留時間氧化轉化廢氣中烴類等污染物。顯然,要達到理想的凈化效果,“三T”條件:反應溫度(Temperature)、停留時間(Time),湍流(Turbulence)混合是重要的。

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  (1)熱力燃燒的“三T”條件為使廢氣中污染物充分氧化轉化,達到理想的凈化效果,除過量的氧外,還需要足夠高的反應溫度(一般760℃左右)及在此程度下足夠長的停留時間(一般0.5s)。以及廢氣與氧很好的混合(高度湍流)。這“三T”條件是互相關聯的,在一定范圍內改善其中一個條件,可以使其他兩個條件要求降低。例如,提高反應溫度可以縮短停留時間,并可降低湍流混合的要求。其中,提高反應溫度將多耗輔助蠕料,延長停留時間將增大燃燒設備尺寸,因而改進湍流混合是最為經濟的。這是設計燃燒爐時要注意的重要方面。

  燃燒爐內總停留時間及燃燒室體積可按下式估算:

  

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  式中, —燃燒爐內總停留時間,s;VR—燃燒室體積,m3;Q標—廢氣與高溫燃氣在標準狀態(293K,1.013×1.5Pa)下的體積流量,m3?h-1;T—燃燒室反應溫度,即銷毀溫度,K;

  總停留時間包括冷的旁通廢氣與高溫燃氣均勻混和、均勻升溫、進行氧化反應和銷毀的全部時間,其中很大部分時間用于廢氣升溫。

  表22.2列出了部分廢氣熱力燃燒溫度及停留時間。一般在工程設計時,可取760℃與0.5s,有霧滴與黑煙的燃燒凈化需提高溫度、增加停留時間。

  表1廢氣燃燒凈化所需的溫度、時間條件

廢氣凈化范圍

燃燒停留時間

反應溫度/℃

  碳氫化合物(HC銷毀90%以上)

0.3~0.5

590~680*

  碳氫化合物+CO(HC+CO銷毀90%以上)

0.3~0.5

680~820

  臭味

  (銷毀50%~90%)

  (銷毀90%~99%)

  (銷毀99%以上)

?

0.3~0.5

0.3~0.5

0.3~0.5

?

540~650

590~700

650~820

  煙和縷煙白煙(霧滴)

  (縷煙消除)

  (HC+CO銷毀90%以上)

?

0.3~0.5

0.3~0.5

?

430~540**

680~820

  黑煙(炭粒和可燃粒)

0.7~1.0

760~1100

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  *如甲烷、溶纖劑[C2H5O(CH2)2OH]及甲苯、二甲苯等存在,則需760~820℃;**縷煙消除一般是不實用的,因為往往由于氧化不完全而又產生臭味問題。

  (2)燃料消耗

  熱力燃燒的燃料消耗,可由熱量衡算來求得。輔助燃料的消耗,輔助燃料的消耗,以滿足將全部廢氣升溫到反應溫度(760一820℃)即可。

  燃燒計算中,確定空氣—燃料比是很重要的。設質量為W1的燃料需要空氣量為W2,則空氣與燃料之質量比AF為:

  式中,na—空氣(O2+N2)之物質的量(摩爾);Mf,nf—分別為燃料的相對分子質量與物質的量(摩爾);

  28.97—空氣的平均相對相對分子質量。

  若廢氣中可燃物熱值較大,計算燃料消耗時應予考慮.燃燒爐與環境間有輻射與對流熱損失時,應通過傳熱方程計算熱損失,或取經驗數據10%。

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  (3)熱力燃燒設備

  前已述及,熱力燃燒爐包括燃燒器及燃燒室兩部分。按照燃燒器不同形式,可將燃燒爐分成配焰燃燒器系統與離焰燃燒器兩類。

  a. 配焰燃燒器系統

  該系統如圖22.17示。配焰燃燒器根據“火焰接觸”的理論將燃燒分配成許多小火焰,

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  布點成線,使冷廢氣分別圍繞許多小火焰流過去.以達到迅速完全的湍流。

  由于冷的廢氣流與高溫燃氣.從輔助燃料的燃燒火焰處就開始混合并分細分開,有利于在短距離內混合良好。故該系統混合時間短,可以留出較多時間用于燃燒反應,燃燒反應完全,凈化效率高。燃燒器火焰間距一般為30cm,燃燒室直徑為60~300cm。

  配焰燃燒系統不適用于含氧低于16%,需補充空氣助燃的缺氧廢氣;另外,它僅適用于燃料氣供熱,不適用于燃料油供熱,并且不適用于含有焦油、顆粒物等易于沉積于燃燒器的廢氣治理。

  為保證燃燒完全,燃燒室的尺寸要保證氣體足夠的停留時間(一般為0.3~0.5s),適當的湍流度(一般氣體建議達4.5~7.5m·s-1),長徑比取2—6。

  b. 離焰燃燒器系統

  該系統如圖22.18所示。燃料與助燃空氣(或廢氣)先通過燃燒器燃燒,產生高溫燃氣,然后與冷廢氣在d0燒室內混合,氧化銷毀。在該系統中,高溫燃氣的產生與混合,是分開進行的。

  由于沒有像配焰爐那樣將火焰與廢氣一起分成許多小股,高溫燃氣與冷廢氣的混合不如配焰爐好,橫向混合往往很差,可采用軸向火焰噴射混合、切向或徑向進廢氣與燃料氣、在燃燒室內設置擋板等改善措施。

  燃燒室的長度需保證足夠的停留時間(一船為0.5s)。離焰燃燒器可以燃燒氣,也可以燒油,可用廢氣助燃,也可用空氣助燃。火焰可大可小,容易調節,制作也較簡單。

  c .利用鍋爐燃燒室進行熱力燃燒

  由于大多數加熱爐或鍋爐燃燒室的溫度都超過1000℃,停留時間在0.5~3s,基本能滿足熱力燃燒的“三T”條件,因而利用工廠現有加熱爐或鍋爐燃燒室來銷毀廢氣,不失為一個好方法,國內很多工廠采用。與熱力燃燒爐相比,利用鍋爐兼作燃燒凈化爐的優點是:設備投資費用大大減少,操作費用、輔助燃料消耗均大為減少,無需再考慮熱量回收、利用的問題,是一個經濟而有效的方法。它的缺點是;如果廢氣流量過大,傳熱效率下降,鍋爐消耗的燃抖增加較多,且壓降增大;鍋爐的燃燒器、傳熱管可能會因廢氣不完全燃燒后的殘留物污染,增加維護費用;若用蒸汽的時間與廢氣處理的時間不一致,則會造成浪費。

  3. 催化燃燒

  催化燃燒是利用催化劑使廢氣中氣態污染物在較低的溫度(250~450℃)下氧化分解的方法。它的優點是:(1)起燃溫度低,含烴類物質的廢氣在通過催化劑床層時,碳氫分子和氧分子分別被吸附在催化劑表面并被活化,因而能在較低溫度下迅速完成氧化分解成CO2和H2O,與直接燃燒法相比(其起始溫度為600~800℃),它的能耗要小得多,甚至在有些情況下,達到起燃溫度后,無需外界供熱,還能回收凈化后廢氣帶走得熱量;(2)催化燃燒可以適用于幾乎所有的含烴類有機廢氣及惡臭氣體的治理,也就是說它適用于濃度范圍廣、成分復雜的有機化工、家電等眾多行業;(3)基本上不會造成二次污染。

  催化燃燒的主體設備是一裝有固體催化劑的反應器,它具有換熱結構,廢氣通過已達起燃溫度的催化床層,迅速發生氧化反應。

  (1)催化劑及載體

  由于元素周期表中過渡族元素及第Ⅷ族元素中的貴金屬具有催化氧化的性能,它們及其氧化物常被用作催化燃燒催化劑的活性成分,例如釷、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅的氧化物及鉑、鈀、釕等。從目前國內的實踐看,催化燃燒的催化劑可分為下列三類。

  貴金屬催化劑

  鉑、鈀、釕等貴金屬有很高的催化活性,且易于回收,因而是最早使用的催化劑。但由于其資源稀少,價格昂貴,且中毒性差,人們一直力圖尋找替代品或減少它們的用量。

  復合氧化物催化劑

  復合氧化物催化劑是用銅、鉻、鈷、鎳、錳等非貴過渡族金屬氧化物作活性主要成分,降低了催化劑的成本。

  稀土元素氧化物

  稀土與過渡金屬氧化物在一定條件下可以形成具有天然鈣鈦礦型的復合氧化物,其通式為ABO3,其中A為離子半徑0.08~0.165nm的稀土元素陽離子,B為離子半徑0.04~0.14nm的非鉑系金屬陽離子

  催化劑活性組分可用下列方式沉積在載體上:a電沉積在纏繞的或壓制的金屬載體上;b沉積在片,粒、柱狀陶瓷材料上;c沉積在蜂窩結構的陶瓷材料上。

  催化燃燒催化劑會發生中毒現象,導致中毒的原因有如下幾點:

  a.使催化劑中毒的物質作用這類物質可分兩類:快速作用毒物(如磷、鉍、砷、銻、汞等)和慢速作用毒物(鋅、鉛和鎬)。一般來說,催化劑中毒是由于毒物與活性組分化合或熔成合金。對快速作用毒物來說,即使只有微量,也能使催化劑迅速失活。慢速作用毒物使活性物質合金化的速度要慢得多,特別是在500℃以下。

  b.抑制反應的物質作用這類物質基本上屬于覆蓋性毒物,例如鹵素和硫的化合物。這種中毒過程是可逆的、暫時的。當廢氣中這類物質被除去后,催化劑的活性可以恢復,這是由于它們與活性中心的結合較松弛的原因。定期加熱催化劑到650℃左右,也可以從催化劑上驅除此類物質.

  c.堵塞或沉積物覆蓋活性中心例如不飽和烴及不飽和物存在導致的碳沉積,陶瓷粉塵、鐵氧化物及其他顆粒性物質堵塞活性中心,影響催化劑的吸附與解吸能力。通過定期清洗的辦法,可以使催化劑活性恢復到接近原有的水平,例如可以用過熱蒸汽進行再生。

  (2)催化燃燒工藝流程

  根據廢氣的預熱及富集方式的不同,可分為如下3種。

  a.預熱式

  這是一種較普遍的基本流程形式,如圖22.19所示。當從烘房排出的廢氣溫度較低(100℃

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  以下)。低于起始溫度,同時廢氣中有機物濃度也較低,熱量不能自給時,需要在進入催化燃燒反應器前在燃燒室(預熱段)加熱升溫,凈化后氣體在熱交換養內與未處理廢氣進行熱交換,以回收部分熱量。一般采用煤氣燃燒或電加熱升溫至起燃溫度。

  b.自身熱平衡式

如圖22.20,若廢氣排出時溫度較高,在300℃左右,高于起始溫度,且含有機物較高,正常操作時能維持熱平衡,無需補充熱量,此時只需要在催化燃燒反應器中設置電加熱器供起燃時使用,熱交換器可回收部分凈化后氣體的熱量。

  c.吸附—催化燃燒

  若廢氣的濃度很低、室溫、風量很大,采用催化燃燒需耗大量燃料,能耗過高.這時先采用吸附手段將廢氣中有機物吸附于吸附劑上,通過熱空氣吹掃,使有機物脫附出來成為濃縮了的小風量、高濃度含有機物廢氣(一般可濃縮l0倍以上),再送去進行催化燃燒,不需要補充熱源,就可維持正常運行。

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  對于某一有機廢氣,究竟采用什么樣的流程主要取決于:①燃燒過程的放熱量,這取決于廢氣中可燃物的種類和濃度;②催化劑的起燃溫度,取決于催化劑的活性,預熱回收率,這取決于熱交換器的效率;①廢氣的初始溫度,確定預熱到反應溫度所需要提供的熱量。當回收熱量超過預熱所需熱量時,可實現自身熱平衡運轉,無需外界補充熱源。

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